日益严峻的能源和环境问题推动了高性能储能技术的发展。水系锌离子电池(AZIBs)具有安全、能量密度适中等优点,是最具吸引力的候选电池技术之一。MoO3具有较高的理论容量和优异的电化学活性,被认为是一种很有前途的具有巨大电势窗口的储能正极材料。然而,MoO3在水中的电导率低、稳定性差,严重影响了它的广泛应用。
基于此,华中科技大学高义华教授报道了研究了α-MoO3在不同电解液(ZnCl2、ZnSO4、Zn(AC)2和Zn(OTf)2)中的稳定性,发现α-MoO3在Zn(OTf)2电解液中具有很好的稳定性。
文章要点
1)良好的稳定性源于OTf-不仅会在静电力的作用下吸附在正极表面,形成局部的贫水环境,而且还会在内部亥姆霍兹层中形成,当大尺寸疏水OTf-阴离子作为电解质溶质的组成部分时,通过水电离提供更多的H+(MoO3在酸性溶液中的溶解度较低)。
2)然后,在α-MoO3中加入具有良好的金属导电性、还原性和具有赝电容的Ti3C2Tx MXene,可以提高MoO3-x/Mxene纸的导电性,并略微降低亲水性。更重要的是,MXene部分还原了MoO3中的Mo6+,导致α-MoO3存在部分氧空位,这不仅显著增加了层间距,而且大大提高了电化学活性。
3)实验结果显示,MoO3-x/MXene纸正极提供了非凡的高容量(在0.20 A g-1时,达到369.8 mAh g-1)和杰出的循环稳定性(1600次,46.7%的容量保持率)。研究人员通过循环伏安法(CV)和恒电流间歇滴定法(GITT)研究了MoO3-x/Mxene中的Zn离子扩散和赝电容行为的反应动力学。
4)最后,研究人员利用MoO3-x/MXene纸阴极、Zn@MXene(MXene电沉积锌)负极、Zn(OTf)2-聚乙烯醇(PVA)电解液和激光直写技术,组装成ZIMB。结果显示,ZIMB不仅具有超高的循环稳定性(2000次循环后容量保持率为62.7%),而且具有极高的柔性和自愈性能。
这项研究为用于AZIB的高容量、高稳定性和商业化正极材料的设计提供了一种有效策略。
参考文献
Junjie Shi, Yixin Hou, Zunyu Liu, Yifan Zheng, Li Wen, Jun Su, Luying Li, Nishuang Liu, Zhi Zhang and Yihua Gao, The High-Performance MoO3-x/MXene Cathodes for Zinc-Ion batteries based on oxygen vacancies and electrolyte engineering, Nano Energy, (2021)
DOI:10.1016/j.nanoen.2021.106651
https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2021.106651