铱(Ir)基钙钛矿在酸性介质中对析氧反应(OER)表现出良好的催化活性,然而,Ir的质量活性较低,同时,关于其活性层结构尚未确定。
近日,威斯康星大学麦迪逊分校金松教授,Liang Cai,中科大闫文盛研究员报道了首次采用溶液煅烧后再强酸处理的方法合成了高活性的1 nm IrOx 颗粒均匀锚定的9R-BaIrO3(IrOx/9R-BaIrO3)催化剂。
文章要点
1)所开发的IrOx/9R-BaIrO3催化剂具有较高的铱质量活性(168 A gIr−1),约为基准酸性OER电催化剂IrO2(10 A gIr−1)的16倍,仅需230 mV的低过电位即可达到10 mA cm−2geo的电流密度。
2)详细的扫描透射电子显微镜、同步辐射X射线吸收光谱和X射线光电子能谱分析表明,在电催化过程中,最初的1 nm IrOx NPs/9R-BaIrO3转变为非晶态Ir4+OxHy/IrO6八面体,然后在表面形成非晶态Ir5+Ox/IrO6八面体。来自9R-BaIrO3中面共享IrO6八面体三聚体的非晶态Ir5+氧化物的这种高相对含量和Ir5+Ox/9R-BaIrO3催化剂的增强的金属电导率是其出色酸性OER电催化活性的原因。
这项研究为钙钛矿型电催化剂的表面活性层结构演化提供了新的见解,并为设计高活性酸性OER纳米催化剂提供了新的途径。
参考文献
Na Li, et al, Identification of the Active-Layer Structures for Acidic Oxygen Evolution from 9R-BaIrO3 Electrocatalyst with Enhanced Iridium Mass Activity, J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c04087
https://doi.org/10.1021/jacs.1c04087