探索新的共价有机骨架(COFs)在锂硫(Li-S)电池中的应用形式,可以克服通常作为硫基材料(主要是20~40 wt%的负极负载量)时的低电导率或高负载量等缺点,以最大限度地发挥其低密度优势,从而获得轻量化、便携或高能量密度的器件。
近日,华南师范大学/南京师范大学兰亚乾教授,陈宜法报道了首次将COFs作为Li-S电池粘结剂的微量添加剂。
文章要点
1)研究人员通过聚偏氟乙烯(PVDF)、1,5-二氨基-4,8-二羟基蒽醌(OH-AAn)和1,3,5-三甲酰基间苯三酚(TP)的原位自组装,制备了一系列基于蒽醌COF的中空管(PVDF@OH-AAn-COF,记为POAC-x,x=1-5),并将其作为粘结剂(正极质量分数为0.5-4.0 wt%)的微量添加剂。
2)研究发现,引入的POAC-x(x=1-5)能明显增强粘结剂的性能(如粘度、电解质润湿和Li+迁移),并能在循环过程中自动修复电极上的机械损伤和裂纹,使活性物质之间的机械和电气连接比传统的硫正极更稳定。其中,以POAC-4为微量添加剂(正极质量分数为1.0 wt%)的电极比PVDF基电极的可逆容量提高近一倍(0.5 C循环的初始比容量为1292.5 mAh g-1、805.5 mAh g-1),库仑效率(CE)约为99.9%。另外,POAC-4电极在2 C下循环600 次后,容量达到517.0 mAh g-1,几乎是裸电极的两倍。值得注意的是,所获得的性能优于大多数已报道的基于COF或粘结剂的Li-S电池。
3)密度泛函理论(DFT)计算表明,蒽醌-COF中空管对LiPSs具有很高的亲和力和催化能力,这将在保持高电化学性能方面发挥关键作用。
参考文献
Can Guo, et al, Anthraquinone Covalent Organic Frameworks Hollow Tubes as Binder Micro-Additives in Li-S Battery, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202113315
https://doi.org/10.1002/anie.202113315