缓慢的氧反应动力学伴随着高过电位和来自正极和溶剂的寄生反应,是非质子锂-氧(Li-O2)电池面临的主要挑战。设计高效的催化剂来加速氧反应动力学是开发高性能Li-O2电池的关键。
基于此,北京大学郭少军教授报道了一种具有低Lewis酸性Pt原子的PtIr多枝体(multipods),用于改善过电位和稳定性的先进正极。
文章要点
1)研究人员首先将2,4-戊二酸铂(Pt(acac)2)、铱(III)-乙酰丙酮(Ir((acac)3)、抗坏血酸、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和油胺在空气气氛下混合到锥形烧瓶中。然后,混合物被加热和搅拌以沉淀出来。最后用环己烷和乙醇的混合物洗涤沉淀物,得到PtIr多枝体。
2)TEM图像显示,所制备的PtIr多枝体的长度为45 nm,宽度为10 nm。密度泛函理论(DFT)计算结果表明,由于Pt具有比Ir更高的电负性,导致Pt原子的Lewis酸性比纯Pt表面的低,因此电子从Ir向Pt转移的倾向很强。此外,PtIr表面Pt原子的低Lewis酸性导致高电子密度和d带中心下移,从而削弱了对中间体(LiO2)的结合能,这是实现低氧还原反应(ORR)和析氧反应(OER)过电位的关键。
3)实验结果显示,基于PtIr电极的Li-O2电池表现出非常低的放电/充电总过电位(0.44 V)和良好的循环寿命(180次),优于已报道的大部分贵金属基正极。
本研究为合理设计高效、低Lewis酸度的锂氧电池用贵金属催化剂提供了一种策略。
参考文献
Yin Zhou, et al, Lewis-Acidic PtIr Multipods Enable High-performance Li-O2 Batteries, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202114067
https://doi.org/10.1002/anie.202114067