炔烃是一个基本基团，是天然和生物活性化合物中用途最广、分布最广的功能单元之一，开发炔基的高效转化以获得丰硕的物质一直是有机化学家的研究热点。有鉴于此，四川大学的陈应春、Wei Du、第三军医大学的Qin Ouyang等研究人员，报道了钯催化的1,3-烯炔与亚胺和硼试剂的模块化和对映选择性顺式双官能化。

本文要点

1）研究人员报道了钯（0）络合物可以介导前所未有的1,3-烯炔和N-磺酰亚胺区域选择性和立体选择性的分子间偶联反应，并且所得钯（II）物种与有机硼试剂进行级联Suzuki反应。

2）不对称三组分过程的底物范围很大，并且以模块化和顺式双功能化的方式有效地构建了富含对映体的全碳四取代烯烃衍生物。

3）控制实验和密度泛函理论（DFT）计算证明钯（0）作为π-Lewis碱催化剂，通过化学选择性地与1,3-烯炔的烯烃部分形成η2-络合物，从而根据乙烯基原理增加炔基的亲核性，对映选择性地攻击亚胺。

4）通过生成的π-烯丙基络合物的90°单键旋转形成氮杂帕拉达环戊烯中间体，确保炔基的真正的顺式碳钯化。

5）此外，以甲酸为氢转移试剂，实现了钯（0）催化的1,3-烯炔与亚胺的对映选择性还原偶联。

参考文献：

Qing He, et al. Palladium-Catalyzed Modular and Enantioselective cis-Difunctionalization of 1,3-Enynes with Imines and Boronic Reagents. JACS, 2021.

DOI：10.1021/jacs.1c09877

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c09877