Nat Commun: 多核镍催化剂实现乙烯与极性单体的直接共聚
雨辰 雨辰 2021-11-04

乙烯/极性单体配位共聚提供了一种制备功能化聚烯烃的有吸引力的方法。然而,乙烯与工业相关的短链烯酸的共聚仍然是一个巨大的挑战。

有鉴于此,中国科学院上海有机化学研究所唐勇院士、孙秀丽研究员、郭寅龙研究员和大连理工大学罗一教授等人,报道了一种乙烯与乙烯基乙酸通过四核镍配合物催化的高效直接共聚反应。

本文要点

1丙烯酸、ω-烯烃酸、烯丙醇、均烯丙醇等一系列质子单体也出现了同样的趋势,表现出与以往催化剂体系不同的异常效应。

2基于催化剂前体的X射线分析、对照实验、关键催化中间体的溶剂辅助电喷雾质谱检测和密度泛函理论研究,提出了一种涉及由Ni··Ni协同效应形成的独特乙烯基乙酸环的机制。

3受机理见解的启发,双核镍催化剂被设计并证明对乙烯与乙烯基乙酸或丙烯酸的共聚更有效,同时实现了迄今为止乙烯和极性单体的最高转换频率。

参考文献:

Ji, G., Chen, Z., Wang, XY. et al. Direct copolymerization of ethylene with protic comonomers enabled by multinuclear Ni catalysts. Nat Commun 12, 6283 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-26470-x

https://doi.org/10.1038/s41467-021-26470-x


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