分子间光氧化还原烯-羰基还原偶联（ECRC）反应由于酮基自由基的竞争二聚或还原，通常具有较低的产物选择性。

基于此，芝加哥大学林文斌教授报道了开发了一种底物结合的金属−有机层（MOL）作为选择性ECRC反应的光氧化还原催化剂。

文章要点

1）研究人员开发了一种Hf-Ir-OTFMOL，其由三氟化的Hf₁₂ SBUs和光敏化的[Ir(DBB)(dF-(CF₃)ppy)₂]⁺（Ir-PS；DBB=4,4‘-二(4-苯甲酰基)-2,2’-联吡啶；dF-(CF₃)ppy=2-(2,4-difluorophenyl)-5-(trifluoromethyl)pyridine]配体组成，作为光氧化还原ECRC反应的选择性催化剂。结果显示，在4-氟苯甲醛与丙烯酸甲酯的偶联反应中，Hf-Ir-Otf MOL使ECRC产物的选择性比均相对照组提高了一个数量级。

2）光谱和动力学研究表明，Hf-Ir-OTf中的Lewis酸结合并激活了烯烃底物，促进了光生酮自由基的加成。

3）MOL催化的ECRC反应具有良好的官能团耐受性，可容纳多种丙烯酸酯底物和芳香族羰基化合物。此外，在Hf-Ir-OTf中，Lewis酸和光敏剂的分级整合使得选择性ECRC反应具有独特的催化活性。

MOLs有望成为用于开发具有仿生催化活性的新一代多功能材料的极佳平台。

参考文献

Yingjie Fan, et al, A Substrate-Binding Metal−Organic Layer Selectively Catalyzes Photoredox Ene-Carbonyl Reductive Coupling Reactions, J. Am. Chem. Soc., 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c10180

https://doi.org/10.1021/jacs.1c10180