基因公司(Genentech Inc.) Daniel Zell、犹他大学Matthew S. Sigman等报道发展Ni催化进行甲苯磺酸烯醇酯、芳基硼酸酯之间进行Suzuki–Miyaura交叉偶联，能够以立体选择性合成四官能团修饰的烯烃。

在该方法中，通过甲苯磺酸烯醇酯起始原料的各种立体结构的混合物作为反应物，能够通过选择合适的配体和反应环境，能够选择性的合成各种不同立体结构产物。

本文要点：

（1）

作者通过高通量方法对kraken library中的分子进行化学空间分析，优化合适的单磷配体。通过立体电子结构分析反应需要配体的反应性。

（2）

通过优化的催化体系进行Z、E式立体选择性合成，得到多种四个官能团都被修饰的烯烃，实现高达94 %的产率和较高的立体选择性（对于Z/E、E/Z产物的立体选择性分别达到99:1、93:7）。作者通过详细的计算模拟、实验机理，给出影响偶联反应选择性的关键。

参考文献

Daniel Zell*, Cian Kingston, Janis Jermaks, Sleight R. Smith, Natalie Seeger, Jana Wassmer, Lauren E. Sirois, Chong Han, Haiming Zhang, Matthew S. Sigman*, and Francis Gosselin, Stereoconvergent and -divergent Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes by Nickel-Catalyzed Cross-Couplings, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c08399

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c08399