层状钠锰基氧化物因其高容量和高性价比而成为候选正极材料,但与不必要的结构演变相关的性能下降仍然是一个令人不安的缺点。
基于此,南方科技大学谷猛报道了收集和分析了脱Na的Na2/3NixCo1/3-xMn2/3O2(x = 0,1/6,1/3)的原子分辨率STEM(扫描透射电子显微镜)图像,以揭示Co和Ni替代对层状锰基氧化物结构完整性的影响。
文章要点
1)研究发现,脱钠后,Co取代减轻了晶格应力,保留了层状结构,并且只出现了局部的P2到O2的相变。相比之下,在Ni取代氧化物中发现了各种类型的缺陷和相变,包括鲜有报道的P2到O3的相变。
2)尖晶石和岩盐相的产生是阳离子混合导致不可恢复容量能损失的关键证据。
这项研究表明,不同过渡金属之间具有复杂的相互作用,因此,需要进行成分优化,以最大限度地减少伴随相变的影响。
参考文献
Duojie Wu, et al, Clarifying the Roles of Cobalt and Nickel in the Structural Evolution of Layered Cathodes for Sodium-Ion Batteries, Nano Lett., 2021
DOI: 10.1021/acs.nanolett.1c03285
https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.1c03285