氨硼烷(AB)因其高含氢量、无毒、常温下长期稳定而被认为是一种很有前途的化学储氢材料。然而,构建先进的催化剂进一步促进AB水解制氢仍然是一个挑战。
基于此,中科大朱俊发研究员,Xusheng Zheng报道了开发了一种新型氧修饰的CoP2(O-CoP2)材料,该材料负载了分散的Pd纳米颗粒(Pd NPs),可作为高效和可持续的AB水解催化剂。
文章要点
1)以Co(NO3)2为金属源,通过水热反应首次合成了Co(CO3)xOHy前驱体。磷化处理后,合成的Co(CO3)xOHy前驱体转变为CoP2物种。然后,CoP2在空气的气氛中经过煅烧过程,生成O-CoP2。通过简单的浸渍工艺制备了Pd/O-CoP2和Pd/CoP2催化剂。
2)研究发现,氧修饰可优化CoP2与Pd NPs的协同催化效应,显著提高催化剂的催化活性,TOF为532 min−1,活化能(Ea)为16.79 kJ·mol−1。同时,反应动力学实验证明,水的活化是反应速率决定步骤(RDS)。
3)研究人员通过准原位X射线光电子能谱(XPS)和原位X射线吸收精细结构(XAFS)测试揭示了水活化机理。水的活化导致-H和-OH基团的生成,分别吸附在P-O键中的氧原子和Pd原子上。此外,密度泛函理论(DFT)计算表明,氧的引入有利于水分子的吸附和活化。
这项研究为用于AB水解的高性能催化剂的开发提供了新的思路。
参考文献
Leijie Zhang, et al, Oxygen modified CoP2 supported palladium nanoparticles as highly efficient catalyst for hydrolysis of ammonia borane, Nano Res., 2021
DOI: 10.1007/s12274-021-3941-7
https://doi.org/10.1007/s12274-021-3941-7