铁氮共掺杂的碳催化剂(FeNC)具有致密的FeNx活性中心,可替代昂贵的Pt基材料进行氧还原反应(ORR),有望推动质子交换膜燃料电池的商业化。
近日,江苏大学周亚洲,马克斯普朗克聚合物研究所Klaus Müllen,达姆施塔特工业大学Ulrike I. Kramm报道了提出了一种以全氟十四酸(PFTA)修饰的金属-有机骨架为前驱体合成掺氟FeNC(F-FeNC)的方法。
文章要点
1)研究发现,PFTA表面活性剂的使用使催化剂结构发生了深刻的变化,包括F掺杂到石墨炭中,增加了微孔比表面积和比表面积(高达1085 m2 g-1),以及密集的FeNx位点。
2)与原始FeNC材料(E1/2=0.80 V)相比,F-FeNC催化剂表现出更高的ORR活性,其E1/2高达0.83V(vs.RHE)。F-FeNC催化剂在前10000次潜在循环中发生快速衰减,但高耐久性仍保持到50000次循环。
3)密度泛函理论(DFT)计算表明,掺杂在石墨碳上的氟原子可以优化FeNx活性中心的电子结构,降低ORR中间体的吸附能。
这一发现可以推广到其他高性能的F修饰的M-N-C催化剂,用于析氢/析氧反应、电化学二氧化碳还原反应、固氮反应和其他(电)催化应用。
参考文献
Xiafang Tao, et al, Facilitating the acidic oxygen reduction of Fe-N-C catalysts by fluorine-doping, Mater. Horiz., 2021
DOI: 10.1039/D1MH01307F
https://doi.org/10.1039/D1MH01307F