纳米人-Nature Commun：吡啶卤化物对烯烃光催化吡啶化卤化双官能团

Nature Commun：吡啶卤化物对烯烃光催化吡啶化卤化双官能团

纳米技术纳米 2021-11-11

Mizoroki-Heck反应与该反应方法学的还原型反应方法是有机化学领域中重要、主要的反应，但是这种反应得到的产物通常难以继续进一步转化。

有鉴于此，中国科学院大连化物所陈庆安等报道发展一种原子经济型的光催化氧化还原交叉偶联反应，该反应中使用吡啶卤化物、非活化烯烃作为反应物，反应生成一系列烯烃的卤化吡啶化产物。该反应方法学的反应条件温和，在氧化还原中性条件中进行催化反应，具有非常广泛的底物兼容性。

本文要点：

（1）

该反应作为对传统的Heck反应有力的补充，该反应以自由基机理进行，能够避免β-H消除副反应，因此在底物中能够同时的将应用功能的吡啶基、卤基同时和区域选择性的方式安装到烯烃官能团。

（2）

该反应机理通过TFA促进多米诺光催化氧化淬灭活化（oxidative quenching activation）、自由基极性交叉（radical-polar crossover pathway）进行反应。基于相关现象提出了可能性较高的催化反应机理。此外，产物中保留的C-X化学键能够进一步的转化衍生化。