氟烷基重氮化合物是一种多用途试剂，能够向有机分子中引入氟烷基官能团。目前人们在许多反应中能够将氟烷基重氮化合物作为卡宾前体分子引入有机分子，但是很少能够实现不对称C(sp³)-H化学键插入反应。

有鉴于此，东北师范大学毕锡和等报道Rh催化分子内不对称卡宾插入醚的α-C(sp³)-H化学键，该反应在温和条件中进行，能够安全和简单的将氟烷基N-三氟甲酰肼分解产生的卡宾引入分子，能够高效率的合成以往无法得到的手性氟烷基2,3-二氢苯并呋喃衍生物分子。

本文要点：

（1）

反应情况。以0.25 mol % Rh₂(R-BTPCP)₄作为催化剂，加入4倍量DIPEA，在CH₃CN溶剂中进行反应，得到手性氟烷基2,3-二氢苯并呋喃衍生物分子。

该反应方法学能够以较高或者优异的选择性合成以往难以得到的手性氟烷基化2,3-二氢苯并呋喃衍生物有机分子，实现了优异的非对映立体选择性和较高的对映立体选择性。

（2）

作者将这种反应成功的应用于直接合成多种天然产物和生物活性分子的CF₃类似物。作者通过DFT计算模拟，验证说明该反应方法学中立体选择性产生的原因。

参考文献

Xinyu Zhang, Paramasivam Sivaguru, Giuseppe Zanoni, Xinyue Han, Minghui Tong, and Xihe Bi*, Catalytic Asymmetric C(sp³)–H Carbene Insertion Approach to Access Enantioenriched 3-Fluoroalkyl 2,3-Dihydrobenzofurans, ACS Catal. 2021, 11, 14293–14301

DOI: 10.1021/acscatal.1c04523

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04523