电催化乙炔半加氢反应具有环境友好、经济高效等优点,是热催化乙炔加氢反应的一种很有前途的替代方法,但由于来自析氢、过加氢、碳-碳偶联等副反应的激烈竞争,其性能远远低于热催化反应。
近日,西北工业大学张健教授,西湖大学王涛报道了开发了一种N-杂环卡宾(NHC)-金属配合物,由于N-杂环卡宾配体具有很强的σ供体,因此具有富电子的金属中心,用作选择性乙炔半加氢电催化剂。
文章要点
1)实验和理论研究表明,NHC-Cu中的铜位点促进了亲电性乙炔的吸附和亲核乙烯的脱附,最终抑制了电催化乙炔半加氢过程中的副反应,并表现出优异的半加氢性能,在纯乙炔流下,法拉第效率超过98%。即使在含1%乙炔(1×104 ppm)的粗乙烯原料中,NHC-Cu在100 h稳定性试验中比选择性超过99%,连续生产乙烯仅需30 ppm乙炔,空速高达9.6x105 ml·gcat−1·h−1,周转频率为2.1×10−2 s−1,明显优于目前报道的热催化剂。
2)除了这些实验结果,电化学拉曼分析和理论模拟表明,NHC-Cu中的富电子Cu位点有利于乙炔的吸附和乙烯的脱附,最终提高了乙炔的半加氢动力学。
这项工作不仅为NHC-金属配合物在电催化领域开辟了一扇新的窗口,也为选择性加氢催化剂的设计提供了新的思路。
参考文献
Zhang, L., Chen, Z., Liu, Z. et al. Efficient electrocatalytic acetylene semihydrogenation by electron–rich metal sites in N–heterocyclic carbene metal complexes. Nat Commun 12, 6574 (2021).
DOI:10.1038/s41467-021-26853-0
https://doi.org/10.1038/s41467-021-26853-0