普渡大学Christopher Uyeda等报道发展了一种双核Ni催化剂用于将悬垂烯烃官能团的1,1-二氯烯烃进行还原环化反应，该反应通过Zn作为还原剂、或者使用碳工作电极进行电催化的方法实现。

本文要点：

（1）

反应机理。在反应机理研究中，验证反应过程中Ni催化剂与二氟烯烃消除氟形成的亚甲基反应，生成Ni₂(亚乙烯基)中间体物种，该中间体加成到烯烃上，生成金属环状中间体。随后能够分别通过β-H消除、C-H键还原消除，生成环状目标产物。

（2）

对提出的双核Ni金属环中间体物种的结构进行表征验证，实验结果发现该中间体能够以化学计量比的转化率生成产物。通过自旋极化的无约束DFT计算，进一步验证该反应的成环机理。相关理论计算结果说明，双核Ni催化剂中的两个Ni原子通过协同作用在关键性的氧化加成、转移插入、β-H消除、还原消除步骤中起催化作用。

参考文献

Talia J. Steiman, Annah E. Kalb, James C. Coombs, Justin K. Kirkland, Hector Torres, Daniel H. Ess, and Christopher Uyeda*, Dinickel-Catalyzed Vinylidene–Alkene Cyclization Reactions, ACS Catal. 2021, 11, 14408–14416

DOI: 10.1021/acscatal.1c03350

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03350