缺陷工程是提高二氧化钛(TiO2)光催化性能的一种很有前途的方法。氢化TiO2通常通过两步策略制备,即通过剧烈的氢还原对锐钛矿型TiO2纳米结构进行后处理。此外,氢掺杂的TiO2也可以通过氢等离子体、MgH2还原和TiO2纳米粒子的金属酸处理来制备。开发更简单的TiO2氢化策略,使用更温和的条件合成金红石和锐钛矿相氢化TiO2,并控制可转换缺陷的引入,对于进一步提高催化性能和实用性至关重要。
近日,吉林大学崔小强教授报道了提出了一种新的TiO2原位氢化的湿化学方法。
文章要点
1)研究发现,钛酸四丁酯在三氟甲磺酸(TfOH)溶液中水解时,醇脱氢生成的氢原子被引入到TiO2中。当氢原子取代氧原子时,H-TiO2中形成了Ti-H缺陷,同时保持了原有的TiO2晶体结构。
2)这种H-TiO2的合成方法也为可切换缺陷工程提供了前所未有的机会:分别在Ar气氛和O2气氛中退火可控制地获得含氧缺位或不含氧缺位的TiO2。
3)实验结果显示,H-TiO2具有较高的光催化析氢活性,是商品金红石(C-金红石)的60倍。研究发现,H掺杂通过引入带隙状态改变了TiO2的能带结构,扩展了可见光吸收。H缺陷改变了Ti和O周围的电荷分布,促进了光载流子的有效分离。
这项工作为制备高效的TiO2光催化剂提供了一条途径,也为氧化物缺陷工程提供了一条很有前途的途径。
参考文献
Jia et al., Wet-chemistry hydrogen doped TiO2 with switchable defects control for photocatalytic hydrogen evolution, Matter (2021)
DOI:10.1016/j.matt.2021.10.027
https://doi.org/10.1016/j.matt.2021.10.027