烯烃与炔烃作为反应物的烯烃与烯（Alder–ene）反应能够实现高效率和原子经济型的构建C-C键，这对于天然产物合成以及其他功能性分子的合成非常重要。人们在以往的研究中对1,n-烯炔分子的分子内对映选择性Alder-ene环异构反应进行广泛而深入的研究，但是分子间的不对称反应相关报道比较少见。

有鉴于此，中国药科大学姚和权、林爱俊等报道Rh催化进行环戊烯和硅基炔的分子间对映选择性Alder-ene反应，以较高的产率和对映选择性合成含有1个四级碳和1个三级碳的手性(E)-烯基硅烷结构系栓型环戊烯。

本文要点：

（1）

反应情况。以[Rh(COD)OMe]₂作为催化剂，亚磷酰胺作为配体，PhMe₂CCO₂H和NaBARF作为添加剂，在DCM溶剂和80 ℃中进行反应。

（2）

反应机理。该反应步骤包括羰基作为导向官能团进行转移插入，β-H消除，前手性环戊烯去消旋化。

参考文献

Zhang, D., Li, M., Li, J. et al. Rhodium-catalyzed intermolecular enantioselective Alder–ene type reaction of cyclopentenes with silylacetylenes. Nat Commun 12, 6627 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-26955-9

https://www.nature.com/articles/s41467-021-26955-9