Nature Commun:光/Ni协同催化丙烯酸酯的烯烃芳基烷基化
纳米技术 纳米 2021-11-17

非甾类抗炎药是一类非常重要的药物。

有鉴于此,宾夕法尼亚大学Patrick J. Walsh、南京工业大学毛建友等报道发展了一种可见光促进光催化/Ni催化方法学通过三组分的丙烯酸酯烷基芳基化,合成对映富集的药物分子。

本文要点:

(1)

该反应中通过还原性的交叉亲电偶联反应实现,能够避免使用金属有机试剂、通过有机还原剂Hantzsch酯化合物替换化学计量比的金属还原剂。

该反应方法学表现了广泛的官能团容忍性,能够在温和反应条件中实现较高的对映立体选择性(93 % ee)和较高的产率(90 %)。

(2)

反应机理。该反应中的关键步骤包括烷基溴化物还原为自由基,生成的烷基自由基进一步与丙烯酸酯的Giese加成,通过不对称结构的Ni催化剂捕获α-羰基自由基。该反应中关键是通过Ni(III)中间体的还原消除生成目标产物,重新生成Ni(I)。

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参考文献

Qian, P., Guan, H., Wang, YE. et al. Catalytic enantioselective reductive domino alkyl arylation of acrylates via nickel/photoredox catalysis. Nat Commun 12, 6613 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-26794-8

https://www.nature.com/articles/s41467-021-26794-8


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