催化剂所处的微环境和活性中心在决定整体催化性能方面同样重要。近年来,人们发现纳米颗粒(NP)表面配体作为纳米颗粒/有序配体中间层(NOLI)的一部分,可以积极地参与到选择性CO2转化的催化微环境中。然而,许多配体−配体之间的相互作用被认为对这种催化中间层的形成必不可少,而这一点仍然有待理解。
近日,加州大学伯克利分校杨培东教授报道了NP组装通过配体交错作用促进了NP表面配体之间的非共价相互作用,这对于在CO2电催化过程中在催化剂表面形成结构有序的配位层至关重要。
文章要点
1)研究发现,纳米颗粒较大的表面曲率对其链间的配体交错和紧密的分子间相互作用起着重要的作用。通过强烈的配体−配体相互作用,在偏压作用下,在电化学界面(纳米颗粒/有序配体中间层,NOLI)创造了一个独特的微环境,提高了CO2到CO电转化的催化活性和选择性。
2)此外,NOLI的催化有效面积取决于NP组装诱导的配体相互作用的程度。
3)基于这一认识,研究人员期望通过利用NP组装诱导的配体相互作用和使用具有附加功能的特定配体来控制各种电催化反应的活性和选择性,从而可以开发出具有定制微环境的NP催化剂。
参考文献
Sunmoon Yu, et al, Nanoparticle Assembly Induced Ligand Interactions for Enhanced Electrocatalytic CO2 Conversion, J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c09777
https://doi.org/10.1021/jacs.1c09777