Angew综述:含氧有机分子脱氧官能团化
纳米技术 纳米 2021-11-18

羰基化合物(包括醛、酮、羧酸)通过脱氧催化转化生成官能团化的烷烃可能有望成为一种拥有可持续前景的化学合成方法。有鉴于此,麦吉尔大学李朝军等报道总结讨论目前羰基化以及羰基化脱氧官能团化领域的相关进展。

本文要点:

(1)

作者按照生成化学键的种类对化学反应进行分类,同时对其中每个部分举例讨论其机理的规律性。

展示了醛和酮的四种反应模式,分别为双亲电试剂、类卡宾、双亲核试剂、烷基自由基反应;羧酸的脱氧化反应主要通过活化的羰基中间体或者缩醛中间体进行。

(2)

醛、酮、羧酸目前变成一类非常重要的碳有机分子,因为能够通过脱羰基等反应实现官能团化,这种反应具有前景,但是此类策略目前还没有得到很好的发展和应用。

本文综述通过总结一些羰基和羧基脱氧化反应的代表性工作,因此能够促进发展羰基含氧化合物的脱氧催化。作者除了将反应进行分类,还对目前反应中底物兼容种类较少、反应种类较少的问题进行展望。比如酮的反应活性一般比醛的反应活性更弱,这是因为立体位阻效应导致;脂肪醛/酮有机化合物通常目前的方法学中无法进行脱氧官能团化转化;通常在调控反应选择性时,一般需要对反应底物进行预官能团化,因此造成反应步骤复杂和不经济的缺点;对于酸的脱氧化官能团化反应,一般的催化转化反应面临着反应条件严苛的问题,需要大过量的反应试剂和高温,因此导致这种反应难以实现工业化和变成一种普适性合成方法。这种问题可能通过交叉学科的一些方法,比如生物催化、金属酶催化等技术,或者新型化学催化方法学(光催化、电催化、光电催化)。此外,脱氧官能团化方法学可能拓展至其他的含氧化合物,比如醇、酯、酰胺、CO2等反应物。


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参考文献

Jianbin Li, Chia-Yu Huang, Chao-Jun Li*, Deoxygenative Functionalizations of Aldehydes, Ketones and Carboxylic Acids, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202112770

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202112770


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