在二维有机分子晶体中,人们广泛研究了由π−π堆积产生的强分子间相互作用,以获得高热稳定性、高载流子迁移率和新颖的物理性质,并已取得显著进展。然而,很少涉及二维无机分子晶体(2DIMCs)中分子间的强相互作用,这严重限制了2DIMCs的分子物理基础研究和在光电子学领域的潜在应用。
基于此,清华大学帅志刚教授,华中科技大学翟天佑教授报道了通过滴铸法制备的2D α-P4Se3纳米薄片中强分子间相互作用的影响。
文章要点
1)研究人员利用单晶X射线衍射仪研究了α-P4Se3纳米晶中独特的Se−Se和P-Se分子间的短接触,并采用X射线光电子能谱、变温拉曼光谱和吸收光谱证实了由此产生的强烈的分子间相互作用。进一步,研究人员通过对电荷密度分布和电荷转移积分的理论计算,揭示了这种强分子间耦合的本质和强度。
2)在分子间强耦合的激励下,研究人员首次用量子核隧道模型计算了2DIMCs的面内迁移率,得到竞争空穴迁移率为0.4 cm2 V−1 s−1。此外,研究人员进一步展示了2D α-P4Se3纳米薄片的光电响应。
3)通过对热膨胀和塑性−晶型转变的分析,研究人员认为异常短的原子间接触主要是由于P4Se3分子的有序紧密堆积所造成。
这些发现为2DIMC的分子间相互作用提供了新的见解,并将极大地促进2DIMC在分子物理和光电子学领域的研究和潜在应用。
参考文献
Xin Feng, et al, Effect of Strong Intermolecular Interaction in 2D Inorganic Molecular Crystals, J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c08030
https://doi.org/10.1021/jacs.1c08030