人工合成宿主的超分子催化最初是受酶固有反应性的生物启发，但更多的特殊性质和功能可能会超越酶模拟。有鉴于此，中山大学的苏成勇等研究人员，通过阳离子笼在溶液中创建动态纳米空间，作为超越酶模拟的非常规C(sp)-H活化的多角色催化平台。

本文要点

1）研究人员发现，基于[Pd₆(RuL₃)₈]²⁸⁺的高电荷正配位笼在溶液中创建动态纳米空间，借助仿生笼效应，多角色和多途径笼约束催化可实现多功能和异常反应性。

2）高阳离子主体电荷驱动蛋白质中笼状球形咪唑残留物上24个咪唑NHs的部分脱质子，在溶液中产生两性不均一性，以增强针对溶液酸度的有效空穴性。

3）笼状疏水性、主客体静电相互作用和咪唑-N配位产生的协同作用促进了末端炔烃的C(sp)-H活化和碳阴离子中间稳定，从而在酸性条件下实现不同寻常的H/D交换和Glaser偶联。

本文研究实现了水不溶性底物/产物/共催化剂的相转移，使非混溶相和双相催化成为可能，从而提供了一种有用的催化协议，将均相、非均相、酶催化和相转移催化的优点结合起来。

参考文献：

Kang Li, et al. Creating Dynamic Nanospaces in Solution by Cationic Cages as Multirole Catalytic Platform for Unconventional C(sp)-H Activation Beyond Enzyme Mimics. Angewandte Chemie, 2021.

DOI：10.1002/anie.202114070

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202114070