明斯特大学Frank Glorius、埃尔朗根-纽伦堡弗里德里希·亚历山大大学Dirk M. Guldi等报道一种光催化反应能够对β-双羰基化合物与非活化烯烃之间反应实现在环状结构中增加两个碳原子，因此为合成中等环状有机分子提供一种非常简便的方法。该反应方法学中，通过选择性的对低于化学计量比的烯醇结构活化，因此无法兼容经典De Mayo反应的底物能够用于通过该反应方法进行催化转化。

本文要点：

（1）

该反应的关键是使用fac-[Ir(CF₃-pmb)₃]光敏剂，该光敏剂分子通过LED灯作为光源进行光催化，三重态能量高达73.3 kcal mol^-1，这个三重态能量恰好在烯醇、酮两种互变异构体之间，因此实现了动态光敏化的效果。本文研究首次将fac-[Ir(CF₃-pmb)₃]光敏剂用于有机合成。

（2）

作者在该方法学中能够对β-酮酯、β-二酮、β-酮酰胺进行光催化环加成-开环级联催化。通过时间分辨光谱、控制实验、DFT计算模拟对反应机理进行研究。

参考文献

Tiffany O. Paulisch, Lukas A. Mai, Felix Strieth-Kalthoff, Michael J. James, Christian Henkel, Dirk M. Guldi*, Frank Glorius*, Dynamic kinetic sensitization of β-dicarbonyl compounds – Access to medium-sized rings via a De Mayo-type ring expansion, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202112695

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202112695