Angew:三氟甲基卟啉在金属基底上可控多步聚合
纳米技术 纳米 2021-11-28

目前,人们发现界面化学反应是一种合成纳米结构的非常有效的技术,界面化学反应能够通过自下而上的方式将小分子相互连接生成纳米结构。目前大多数的反应只能在特定温度进行同时活化,因此以可控制的方式进行连续反应是个充满困难和挑战的问题。

有鉴于此,日本国立物质材料研究所(NIMS)Shigeki Kawai、Atsushi Ishikawa,京都大学Shohei Saito等报道一种由三氟甲基修饰的卟啉金属复合物作为反应物进行界面齐聚反应,在Au(111)金属界面上进行聚合,通过分辨率达到化学键的扫描显微镜技术和DFT计算模拟研究反应机理。

 本文要点:

(1)

单体首次聚合后端基仍存在三氟甲基,能够作为位点进一步进行后续聚合,因此能够以连续多步的方式进行聚合反应。通过这种机理,能够连续的将Cu、Co、Pd等金属的二苯乙炔基蒽稠环卟啉低聚物之间以顺序可控的方式相连。

(2)

将二苯乙炔基蒽稠环卟啉单体分子在Au(111)晶面上加热210 ℃通过切断C-F化学键生成C-C键的方式进行低聚反应,因此在这个步骤中得以生成炔基桥连的二苯乙炔基蒽稠环卟啉聚合物。该反应单体中,端基CF3能够在反应温度中进行聚合的过程中保持,而不是以往反应中卤原子在反应温度中发生消除。

image.png

image.png

image.png

image.png

参考文献

Shigeki Kawai*, Atsushi Ishikawa*, Shin-ichiro Ishida, Takuya Yamakado, Yujing Ma, Kewei Sun, Yoshitaka Tateyama, Rémy Pawlak, Ernst Meyer, Shohei Saito*, Atsuhiro Osuka, On-Surface Synthesis of Porphyrin-Complex Multi-Block Co-Oligomers by Defluorinative Coupling, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202114697

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202114697


加载更多
1394

版权声明:

1) 本文仅代表原作者观点,不代表本平台立场,请批判性阅读! 2) 本文内容若存在版权问题,请联系我们及时处理。 3) 除特别说明,本文版权归纳米人工作室所有,翻版必究!
纳米技术

介绍材料新发展和新技术

发布文章:7541篇 阅读次数:9358183
纳米人
你好测试
copryright 2016 纳米人 闽ICP备16031428号-1

关注公众号