ACS Catal:Rh催化二氟环丙烯[4+3]环加成
纳米技术 纳米 2021-11-28

广州医科大学周志、易伟等报道Cp*Rh(III)催化N-甲氧基酰胺与偕二氟环丙烯进行[4+3]环加成反应组装7元环状结构2H-氮杂卓-2-酮骨架结构有机分子,其中偕二氟环丙烯作为β-单氟三个sp2碳官能团化有机分子。对含有各种官能团的芳基酰胺、线性丙烯酰胺实现了[4+3]环加成反应,包括DNA标记底物。

本文要点:

(1)

反应机理。反应机理研究结果显示,该反应经历Rh(III)-Rh(V)-Rh(III)氧化还原循环,反应过程在HOAc辅助作用中进行位点选择性/区域位点选择性的氧化加成/还原消除/C-F化学键切断,合成反应过程包括切断烯烃的C(sp2)-C(sp2)化学键。

(2)

本文研究结果展示了偕二氟环丙烯能够作为一种具有前景的高效C-H键活化偶联试剂,展示了环丙烯和氟化学在过渡金属催化C-H键官能团化的前景。

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参考文献

Huiying Xu, Weijie Chen, Mengyao Bian, Hongtao Xu, Hui Gao, Ting Wang, Zhi Zhou*, and Wei Yi*, Gem-Difluorocyclopropenes as Versatile β-Monofluorinated Three-sp2 Carbon Sources for Cp*Rh(III)-Catalyzed [4 + 3] Annulation: Experimental Development and Mechanistic Insight, ACS Catal. 2021, 11, 14694–14701

DOI: 10.1021/acscatal.1c04508

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04508


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