聚合物改性的铜(Cu)基催化剂上的CO2电还原表现出较高的多电子还原(>2e-)选择性,但相应的电流密度大多太小,无法满足工业应用。
近日,中国科学院过程工程研究所张锁江院士,徐宝华研究员报道了以Cl-为阴离子,将CuCl浸渍到Cu(0)@PIL杂化产物中,成功地得到了Cu(0)@PIL@Cu(I)。不出所料,外畴上形成了大量的PIL-Cu(I)界面,以提供一种Cu(0)-Cu(I)串联催化剂,从而提高了商用气体扩散电极(GDEs)在高电流条件下的CO2RR性能。
文章要点
1)实验结合理论研究表明,Cu(0)-PIL内界面会消耗大部分电子和CO2,产生适中的C2+产物,释放大量扩散到PIL层的CO。此后,PIL-Cu(I)外部界面负责局部富集CO的C-C耦合,以提高对C2+产物的选择性。此外,PIL层与关键中间体之间分子间弱相互作用的存在降低了C-C偶联势垒,有利于C2+的选择性。
2)实验结果表明,在-0.85 V(相对于可逆氢电极,下同)下,FEC2+为76.1%,局部电流密度达到304.2 mA cm-2。此外,在-1.25 V下,总电流密度为1000 mA cm-2,FEC2+为46.0%,部分电流密度为460 mA cm-2。
这些发现为实现高效和C2+选择性的CO2RR催化剂提供了一个新的设计概念平台。
参考文献
Guo-Yi Duan, et al, Highly Efficient Electrocatalytic CO2 Reduction to C2+ Products on a Poly(ionic liquid)-Based Cu(0)-Cu(I) Tandem Catalyst, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202110657
https://doi.org/10.1002/anie.202110657