JACS:铁-卡宾催化叠氮化物分子内C-H键氨基化
纳米技术 纳米 2021-12-01

构建N杂环分子对于医药化学领域具有非常重要的意义,这种N杂环分子合成的过程通常是经济上和环境上不友好的过程,因此过程中会生成大量的废物。后来人们发展了一种更加绿色的合成方法,能够通过有机叠氮化合物出发进行分子内C-H键氨基化合成。少数几个例子能够使用这种方法合成,但是相关方法学中需要使用化学计量比的Boc2O。

有鉴于此,瑞士伯尔尼大学Martin Albrecht等报道通过一种C,O螯合介离子型铁卡宾配合物作为首例配合物能够避免保护基团进行这种催化转化,而且这种催化反应能够在强供电子溶剂THF、DMSO中进行。

本文要点:

(1)

在该反应过程中的TON数目比以往报道的催化反应体系提高一个数量级,该反应能够对广泛的C-H键进行活化,包括苄基、一级碳、二级碳、三级碳。通过反应动力学表征,发现该反应需要时间引发。

(2)

动力学研究结果显示,该反应与底物的浓度之间呈一级关系,与催化剂的浓度呈1/2级关系。通过氘代底物进行分子间竞争性反应,发现氘标记的底物导致2.0的KIE效应,作者发现使用氘代底物能够显著降低引发反应所需的时间。相关反应机理结果显示,该反应的催化剂的停留态是一种双核铁物种。

image.png

image.png

参考文献

Wowa Stroek, Martin Keilwerth, Daniel M. Pividori, Karsten Meyer, and Martin Albrecht*, An Iron–Mesoionic Carbene Complex for Catalytic Intramolecular C–H Amination Utilizing Organic Azides, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c07378

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c07378

加载更多
1659

版权声明:

1) 本文仅代表原作者观点,不代表本平台立场,请批判性阅读! 2) 本文内容若存在版权问题,请联系我们及时处理。 3) 除特别说明,本文版权归纳米人工作室所有,翻版必究!
纳米技术

介绍材料新发展和新技术

发布文章:7546篇 阅读次数:9366268
纳米人
你好测试
copryright 2016 纳米人 闽ICP备16031428号-1

关注公众号