JACS:电化学C(sp3)–H反应机理研究
纳米技术 纳米 2021-12-02

电化学合成在近些年间得到快速发展,通常此类反应主要通过自由基反应过程,因此对反应过程中的自由基中间体物种对于理解电化学反应过程的机理非常关键,但是自由基物种的反应活性通常非常高,因此难以表征和分析“live”自由基中间体

有鉴于此,武汉大学雷爱文、戚孝天等报道通过时间分辨ESR表征方法发现电催化反应过程中的磺胺N-中心自由基物种。

本文要点:

(1)

基于ESR表征结果,揭示了电催化反应的N中心自由基作为介导物进行氢原子转移HAT机理。通过表征结果和反应机理的深入理解,能够用于优化和发展惰性C-H化学键的C(sp3)-H芳基化。

(2)

通过反应动力学实验,发现该反应中的决速步骤是磺胺的阳极氧化反应。

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参考文献

Yichang Liu, Biyin Shi, Zhao Liu, Renfei Gao, Cunlong Huang, Hesham Alhumade, Shengchun Wang, Xiaotian Qi*, and Aiwen Lei*, Time-Resolved EPR Revealed the Formation, Structure, and Reactivity of N-Centered Radicals in an Electrochemical C(sp3)–H Arylation Reaction, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c09341

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c09341


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