虽然苯胺类分子是一种广泛使用的原料，但是合成芳香胺类分子的过程仍存在较大挑战和困难。合成过程中的选择性是个经常面临的问题，特别是使用经典过渡金属催化、光化学敏化、通过电极催化活化等方式进行硝基化-还原反应方法实现芳烃C-H键氨基化。因此目前人们需要发展普适性的快速直接生成特定异构体芳香胺的方法。

有鉴于此，德国海德堡大学A. Stephen K. Hashmi等报道从苯甲醇反应物出发，使用芳基磺酰羟胺通过氮杂Hock重排反应过程生成芳香胺，该方法学表现了较好或者优异的产率。

本文要点：

（1）

反应情况。以苯甲醇衍生物作为反应物，对甲苯磺酰羟胺作为氨基化试剂，在HFIP六氟异丙醇溶剂中于室温条件中进行反应，将苯甲醇基团取代为胺基。

（2）

这种方法学对多种多样的苯甲醇替代分子兼容，包括醚、酯、卤化物等，以及结构简单烷基芳烃。该反应能够实现对药物活性结构进行官能团化。多达10种氨基化试剂能够使用，因此通过该方法能够快速构建大量不同结构有机化合物。

参考文献

Wang, T., Stein, P.M., Shi, H. et al. Hydroxylamine-mediated C–C amination via an aza-hock rearrangement. Nat Commun 12, 7029 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-27271-y

https://www.nature.com/articles/s41467-021-27271-y