JACS:Pd氢化物催化炔烃选择性氢化制烯烃
纳米技术 纳米 2021-12-03

炔烃选择性氢化制备烯烃需要合适电子结构的催化活性位点,实现调控炔烃、烯烃、氢气分子的吸附或转化。

有鉴于此,中科院大连化学物理研究所郭建平、陈萍,厦门大学吴安安等报道发展了CaPdH2催化剂,作为首例过渡金属氢化物催化剂实现催化炔烃半加氢制备烯烃

本文要点:

(1)

CaPdH2中含有被Ca2+阳离子围绕的电子浓度富集的[PdH2]δ-位点,能够通过σ化学键实现C2H2和C2H4与Pd原子之间形成σ化学键,而且与Ca之间形成不常见的阳离子-π相互作用。H2分子的解离、C2Hx (x=2~4)的氢化在CaPdH2催化剂上的能垒比以往相关报道的Pd催化剂具有显著区别。

(2)

通过这种独特的催化反应环境,使得CaPdH2作为首例过渡金属氢化物催化剂,实现了炔烃半加氢制备烯烃。CaPdH2催化剂能够在110 ℃中以85 %的乙炔转化率实现接近100 %的乙烯选择性。对于其他炔烃,比如丙炔、1-苯基-1-丙炔也能够实现>90 %的乙烯选择性。由于过渡金属氢化物组成种类多种多样,可能发展出其他新型和高效率的炔烃氢化反应的催化剂。


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参考文献

Qing Guo, Ruting Chen, Jianping Guo*, Chao Qin, Zhitao Xiong, Hanxue Yan, Wenbo Gao, Qijun Pei, Anan Wu*, and Ping Chen*, Enabling Semihydrogenation of Alkynes to Alkenes by Using a Calcium Palladium Complex Hydride, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c09489

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c09489


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