黄文裕JACS:金属间化合物纳米催化剂用于高活性非均相氢甲酰化
Nanoyu Nanoyu 2021-12-03


氢甲酰化是一种必不可少的化学过程,传统上由均相催化剂进行催化。在氢甲酰化过程中,设计一种具有高活性和高选择性的非均相催化剂具有挑战性,但这对于方便地分离和回收珍贵的催化剂又至关重要。

基于此,爱荷华州立大学黄文裕教授教授,Luke T. Roling报道了开发了一种介孔二氧化硅(SBA-15)负载的RhZn 金属间化合物纳米颗粒(iNPs),并作为氢甲酰化反应的高效非均相催化剂。

文章要点

1研究人员采用等湿浸渍法制备了一系列以介孔二氧化硅(SBA-15)为载体的Rh基iNPs,包括RhZn、Rh3Sn2、RhSb、Rhin、RhGa和RhBi。

2以苯乙烯为模型底物,RhZn iNPs的性能优于单金属铑纳米粒子和基准均相Wilkinson催化剂RhCl(PPh3)3。底物范围的研究表明,RhZn iNPs在多种烯烃的氢甲酰化反应中具有优异的活性。

3研究人员利用氢甲酰化热力学和动力学的密度泛函理论(DFT)计算阐明了几种低能RhZn金属间化合物表面的详细反应性,表明金属间化合物RhZn结构在降低活化能垒的同时削弱了表面中间体的结合,从而有利于快速反应。此外,程序升温CO脱附研究证实了RhZn iNPs表面CO吸附减弱。

这些发现显示了iNPs用于非均相氢甲酰化和其他有待多相化的反应的巨大应用潜力。

 

参考文献

Minda Chen, et al, Intermetallic Nanocatalyst for Highly Active Heterogeneous Hydroformylation, J. Am. Chem. Soc., 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c09665

https://doi.org/10.1021/jacs.1c09665


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