硼碳氮化物(BCNs)作为非金属催化剂在烷烃氧化脱氢反应(ODH)中显示出巨大的潜力。然而,BCNs较差的电子传输能力导致氧官能团(–C = O和–B–OH)的低反应性。
近日,福州大学谢在来教授,中科院金属所齐伟研究员报道了提出了一个通用的策略,通过在BCN纳米管(BCNNTs)中原位封装过渡金属(Fe,Co,Ni)纳米粒子来提高BCN的催化活性。其中,单个金属粒子本身对ODH反应没有直接贡献,主要用作电子调节剂来调节BCNNTs上–C = O和–B–OH活性位点的电子密度。
文章要点
1)实验结果显示,所有金属@BCNNTs催化剂在乙苯(EB) ODH反应中的催化活性都超过了纯BCN,其中Fe@BCNNTs显示出显著增强的活性,EB转化率为36%,在温和的反应条件下苯乙烯(ST)选择性保持超过98%。
2)结构和动力学分析结果显示,这种促进作用源于金属纳米粒子与BCNNTs之间的强相互作用。进一步的理论计算结果表明,ODH活性的增强是由于电子从封装金属转移到BCNNTs,这增加了BCNNTs的电子传输能力和电子密度,从而促进–C = O和–B–OH活性位点的亲核性,导致–C–H键解离的活化能垒降低。
本工作阐述了结构-性能关系,为合理设计用于ODH反应的高效BCN催化剂提供了机会。
参考文献
X. Zhang, X. Dai, K-H. Wu, B. Su, J. Chen, W. Qi, Z. Xie, A Generalized Approach to Adjust the Catalytic Activity of Borocarbonitride for Alkane Oxidative Dehydrogenation Reactions, Journal of Catalysis (2021)
DOI:10.1016/j.jcat.2021.11.036
https://doi.org/10.1016/j.jcat.2021.11.036