在铁氧化酶活化O₂过程中，质子的精确传输是关键过程，实现了切断关键性的O-O化学键，生成高价态金属-oxo。在该过程中，来自酸性基团的质子能够直接与Fe催化活性中心结合，或者修饰在催化活性中心的二级配位球上。

有鉴于此，赫罗纳大学Miquel Costas、罗马一大Giorgio Olivo等报道一种超分子策略，实现了拟生物学的方式构建Mn催化剂，以接近化学计量比1~1.5倍量羧酸配合，以拟酶催化的方式活化H₂O₂进行催化反应。该催化反应机理中的关键是通过氨-冠醚分子远程识别的方式，在手性催化剂的二级配位球上修饰α, ω-氨基酸。

本文要点：

（1）

通过催化剂上合适的位置安装羧酸官能团，实现了活化H₂O₂进行不对称烯烃环氧化。通过氨基酸和催化剂结构的结构调控，能够调控反应的立体对映选择性。

（2）

对该反应体系的氧化性降解过程进行研究。发现催化剂上结合的氨基酸配体能够自氧化生成内酯，该反应与分子内环氧化反应相互竞争，而且在一些例子中导致催化剂的降解失活。虽然催化剂的稳定性存在问题，但是该催化剂为未来发展新型催化剂提供经验和机会，揭示了通过超分子识别的方法能够促进当底物分子中含有其他氧化敏感基团时，选择性对脂肪基C-H键选择性氧化。

参考文献

Laia Vicens, Giorgio Olivo,* and Miquel Costas*, Remote Amino Acid Recognition Enables Effective Hydrogen Peroxide Activation at a Manganese Oxidation Catalyst, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202114932

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202114932