邓德会Nat Commun:温和条件下乙炔电催化加氢高效生产乙烯
Nanoyu Nanoyu 2021-12-06


基于可再生能源的乙炔温和电催化加氢制乙烯(E-HAE)是传统能源密集型工业过程的一种有吸引力的替代工艺,但由于竞争性析氢反应(HER)导致法拉第效率较低而具有一定的挑战性。

近日,厦门大学邓德会研究员,中科院大连化物所Liang Yu报道了开发了一种在常温常压下在碳负载的Cu微粒(MPs)上实现高效、选择性地电催化HAE(E-HAE)的工艺。与热催化方法相比,这种方法有利于在温和的条件下进行,并且与基于可再生电力的电还原水相结合是环保的,在电还原过程中,还原反应中原位产生氢,因此可以避免额外的H2供应,这是一条吸引人的炔烃半氢化路线。进一步,通过优化Cu催化剂,暴露出更多的活性面,有利于乙炔的优先吸附和加氢,从而抑制了氢气的吸附和析出。

文章要点

1在阴极电位高于−0.6 V(vs. RHE)的条件下,通过调节电极电位来调节还原产物的选择性,可以完全避免乙炔过度加氢生成乙烷。进一步,通过在碳载体上涂覆一层微孔气体扩散层以促进传质,在−0.6 V(vs. RHE)下,获得了高达83.2%的法拉第效率(FEC2H4),总电流密度(J)为29 mA cm−2。−0.7 V(vs. RHE)下,JC2H4达到26.7 mA cm−2。在E-HAE工艺中采用连续气体流动法,与以往报道的封闭反应系统相比,法拉第效率和乙烯的总生成率都得到很大提高。

2原位光谱表征结合密度泛函理论(DFT)计算表明,电子从Cu表面向吸附乙炔的转移促进了乙炔的吸附和加氢,同时抑制了竞争性析氢反应(HER),促进了乙烯的脱附,从而实现了高选择性的乙烯生产。而电化学加氢通过电子耦合的质子转移途径进行,进一步加氢所需的活化能高于生成的乙烯的脱附,从而有效地抑制了乙烷的过度加氢。

本工作为通过E-HAE高效生产乙烯提供了一条可行的途径。

 

参考文献

Wang, S., Uwakwe, K., Yu, L. et al. Highly efficient ethylene production via electrocatalytic hydrogenation of acetylene under mild conditions. Nat Commun 12, 7072 (2021).

DOI:10.1038/s41467-021-27372-8

https://doi.org/10.1038/s41467-021-27372-8


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