可溶性多硫化钠(Na2Sn)的穿梭和缓慢的转化动力学是钠−硫(Na−S)电池实用化面临的主要障碍。
为了应对挑战,韦恩州立大学Md Mahbubul Islam报道了使用第一性原理计算来设计双功能电催化剂,以实现基于硫基正极材料的工程化界面。
文章要点
1)研究人员描述了Na2Sn在嵌入在MoS2上的过渡金属(TMs)基单原子催化剂(SACs@MoS2)上的吸附、硫还原反应(SRR)和催化分解的详细行为。研究发现,在硫取代位和钼顶位上掺杂的SACs产生了足够的结合能来固定高阶Na2Sn物种。同时,d带中心是决定多硫化物在SACs@MoS2上的吸附能和催化活性的一个重要的“描述符”。此外,发现d带中心向费米能级的较大上移和所涉及的较高的空位反键态数目与Na2Sn的吸附强度直接相关。
2)在放电和充电过程中,作为缺电子位置的SACs分别通过降低SRR的自由能和降低Na2S分解的势垒而表现出双功能电催化活性,有利于加速电极动力学。电子结构计算表明,原始的和Na2Sn键吸附的SACs@MoS2的禁带宽度明显减小,主要来源于TM-d轨道,从而改善了衬底的电子导电性。
深入揭示SACs在调节多硫化物与d带中心的界面化学方面的作用,是合理设计高性能Na−S电池正极材料的重要一步。
参考文献
Rahul Jayan, Md Mahbubul Islam, Design Principles of Bifunctional Electrocatalysts for Engineered Interfaces in Na−S Batteries, ACS Catal.2021
DOI: 10.1021/acscatal.1c04739
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c04739