JACS:钴催化环己烯不对称异构化
纳米技术 纳米 2021-12-07

1-甲基环己烯是一种手性环烯烃,是医药分子或者天然产物分子的重要结构,虽然此类结构非常重要,目前还没有能够高效率合成此类结构的方法。

有鉴于此,清华大学刘强等报道了一种新型手性Co催化剂,实现了温和条件中外环烯烃不对称异构化,直接构建修饰有各种官能团的手性1-甲基环己烯。

本文要点:

(1)

该反应表现了出色的位点选择性,化学选择性,立体选择性,官能团容忍性。以消旋的环己烯作为底物,[Co]催化剂,30 mol % NH3BH3添加剂,在-15℃中的六氟异丙醇/乙醇混合溶剂中反应,对环己烷结构实现了去消旋化。

(2)

该合成反应实现了简单和对映选择性的合成天然产物分子β-没药烯(β-bisabolene)。进一步的,能够对合成的环己烯产物进行衍生化,生成多种多样的衍生物。

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参考文献

Xufang Liu, Xianle Rong, Shihan Liu, Yu Lan, and Qiang Liu*, Cobalt-Catalyzed Desymmetric Isomerization of Exocyclic Olefins, J. Am. Chem. Soc. 2021,

DOI: 10.1021/jacs.1c11343

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11343


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