杂金属CeIV/M Oxo簇合物还未得到充分的开发，但可以利用铈和其他金属阳离子结合的协同性能来获得高效的氧化还原催化剂。
近日，美国俄勒冈州立大学May Nyman，美国西北大学Omar K. Farha报道了设计合成了一系列具有不同封端配体的Ce12V6 oxo簇合物：Ce12V6-SO4、Ce12V6-OTs（OTs：甲苯磺酸）和Ce12V6-NBSA（NBSA：硝基苯磺酸）。
文章要点
1）三种结构的单晶X-射线衍射（SCXRD）均显示了Ce12V6立方烷核组成的[Ce12(VO)6O24]18+，Ce位于立方体的边缘，钒基覆盖在面上，而硫酸盐位于角层上。
2）研究人员通过红外光谱（IR）、紫外可见光谱（UV−vis）、电喷雾电离质谱（ESI-MS）和质子核磁共振（1H NMR）证实了有机配体与Ce12V6核的成功配位。此外，液相51V NMR和小角X射线散射（SAXS）证实了有机配体在有机溶液中的完整性。
3）Ce12V6核与有机配体的官能化既提高了均相应用的溶解性，又为Ce12V6-OTs和Ce12V6-NBSA的非均相应用引入了孔隙率，从而允许更多可及的催化位点，并与无孔和溶解性较差的Ce12V6-SO4相比，具有显著提高的反应活性。同时，配位配体还影响催化中心的电子环境，进而影响簇合物的反应活性，研究人员通过2-氯乙基硫醚（CEES）的选择性氧化对其进行了研究。
这项工作提供了一种通过有机配体的引入来充分利用一类无机硫酸盐簇合物中催化中心的策略。
参考文献
Xingjie Wang, et al, Heterometallic CeIV/ VV Oxo Clusters with Adjustable Catalytic Reactivities, J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c11208
https://doi.org/10.1021/jacs.1c11208
