JACS:三元催化剂体系实现不对称高效构建α,α-双官能团取代酮
纳米技术 纳米 2021-12-07

人们发现通过将鎓叶立德通过羟醛加成、曼尼奇加成、迈克尔加成等反应过程与大量可得的受体分子进行多组分反应具有广泛的合成应用。但是由于此类反应中原位生成的中间体物种具有寿命较低、反应性较高的问题,因此难以进行修饰和调控,特别是其不对称催化反应模式仍未曾得以发展。

有鉴于此,中山大学徐新芳、胡文浩,南京大学梁勇等报道一种三组分不对称合成,实现了对α-重氮羰基化合物、有机醇、烯丙基碳酸酯的三组分反应。

本文要点:

(1)

该反应通过三元催化剂构建催化剂体系,手性Pd有机配合物、Rh2(OAc)2、手性磷酸CPA,首次实现了通过SN1反应机理实现了三组分不对称烯丙基的烷基化。

(2)

通过实验和模拟计算研究,提出了该反应的机理,关键之处在于Xantphos配体对反应的立体选择性。

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参考文献

Zhenghui Kang, Wenju Chang, Xue Tian, Xiang Fu, Wenxuan Zhao, Xinfang Xu*, Yong Liang*, and Wenhao Hu*, Ternary Catalysis Enabled Three-Component Asymmetric Allylic Alkylation as a Concise Track to Chiral α,α-Disubstituted Ketones, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c09148

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c09148


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