南京大学史壮志等报道发展了通过活化C-F键进行立体选择性和对映选择性亲点交叉偶联反应。在该反应方法学中，使用偕二氟烯烃、消旋的苄基亲电试剂作为反应物，以手性Ni作为催化剂，使用化学计量比的B₂Pin₂作为硼基化试剂，在温和反应条件中实现了构建C(sp²)-C(sp³)化学键。通过这种合成方法合成了含有烯丙基立体中心的单氟化烯烃。

本文要点：

（1）

反应情况。以偕二氟化烯烃、氯化物作为反应物，[Ni]作为催化剂，二恶唑啉结构配体，加入K₃PO₄、B₂Pin₂，加入4 Å分子筛，在30 ℃中的MeCN进行反应。

（2）

反应机理。反应机理研究发现，该反应通过自由基链式反应过程，其中偕二氟烯烃底物分子中的酯基团通过Ni上进行氧化加成因此实现了促进C-F键活化。

参考文献

Ziqi Zhu, Lin Lin, Jieshuai Xiao, and Zhuangzhi Shi*, Nickel-Catalyzed Stereo- and Enantioselective Cross-Coupling of gemDifluoroalkenes with Carbon Electrophiles by C–F Bond Activation, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202113209

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202113209