锂(Li)金属负极对开发高能量密度电池很有极大的吸引力。然而沉淀Li在转化过程中不可避免地会产生死Li,严重消耗活性Li和电解液,导致较短的寿命。
近日,清华大学张强教授,北京理工大学张学强报道了提出了一种连续转化−脱嵌(CTD)脱锂机理,构建了一种实用的锂金属氧化物石墨(Li/C)复合负极。
文章要点
1)锂金属的转换机制在初始循环中起作用,这是因为脱锂过电位刚刚超过锂金属的剥离电位(0 V, vs Li/Li+)。然而,随着死锂的积累,叠加在负极上的脱锂过电位逐渐增加,超过了锂化石墨的脱嵌电位。在这一阶段,锂离子同时从锂化石墨和锂金属中脱除。脱锂机制由单一转化机制触发为CTD脱锂机制,同时,由于石墨被快速锂化,因此可以在随后的循环中持续工作。锂化石墨的高度可逆脱嵌机制不产生死锂,因此减少了积累。
2)在实际条件下,具有CTD脱锂机制的全电池可保持210次循环,容量保持率为80%,而裸锂负极为110次。此外,采用Li/C复合负极的1 Ah软包电池可循环150次,极化较小。
这项工作巧妙地通过操纵负极的脱锂机理来抑制死锂的产生,为实用的复合锂负极的设计提供了一个新的概念。
参考文献
Peng Shi, et al, A Successive Conversion−Deintercalation Delithiation Mechanism for Practical Composite Lithium Anodes, J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c08606
https://doi.org/10.1021/jacs.1c08606