调控聚乙烯中枝状结构的浓度能够调控聚合物的热力学性质，在各种调控方法中通过在α-双亚胺结构配体中安装缺电子或者富电子基团构建的Pd-/Ni-催化剂实现调控电子特征是一种可行的方法。但是目前相关文献中关于此类研究的基础性研究非常罕见。比如，Ni基双亚胺催化剂的电子结构调控进行系统研究，对调控配体骨架结构中调控缺电子结构或者富电子结构对N-芳基结构产生的影响，如何对合成的聚合物结构产生的影响。而且，目前并没有相关工作能够通过催化剂或者预催化剂的结构用于预测合成聚合物的结构。

有鉴于此，田纳西大学Sharani Roy、Brian K. Long等报道通过实验和理论计算结合，理解了改变Ni基α-双亚胺催化剂的结构对合成的聚乙烯支链密度的变化规律，并且与没有配体修饰的催化剂合成的聚合物进行对比。

本文要点：

（1）

通过在催化剂配体中修饰缺电子基团能够降低聚乙烯支链浓度，然而在催化剂配体上修饰供电子基团对聚乙烯支链的浓度没有明显改变。

（2）

当在配体中改变供电子或者缺电子基团的位置和结构，催化剂的氧化还原半波电势产生明显改变，因此通过电化学电势就可以对聚乙烯的支链密度预测。

通过这个方法能够在无需合成其他Ni基α-双亚胺催化剂，就实现了对催化反应产物的结构进行预测。

参考文献

Alicia M. Doerr, Matthew R. Curry, Robert C. Chapleski, Justin M. Burroughs, Elizabeth K. Lander, Sharani Roy*, and Brian K. Long*, Redox Potential as a Predictor of Polyethylene Branching Using Nickel α-Diimine Catalysts, ACS Catal. 2022, 12, 73–81

DOI: 10.1021/acscatal.1c03646

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c03646