郑州大学蓝宇、加州大学洛杉矶分校K. N. Houk、马克斯·普朗克煤炭研究所Benjamin List等报道通过计算化学结合实验手性磷酸用于环氧化物转化为环硫化物。

本文要点：

（1）

通过DFT计算对反应机理进行研究，基于反应机理设计发展了更高催化活性的CPA催化剂，进一步将设计的催化剂应用于实验，验证了这种催化剂具有较好的催化活性。

（2）

对于CPA催化剂，在芳基的ortho位点3,3′-芳基上安装大体积位阻效应配体对催化活性至关重要，能够控制催化反应中的立体选择性关键过渡态中的环氧化位置。在para位点安装更大体积的配体能够显著改善产物的立体选择性。

参考文献

Meng Duan, Christian David Díaz-Oviedo, Yang Zhou, Xiangyang Chen, Peiyuan Yu, Benjamin List, K. N. Houk, and Yu Lan, Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Conversion of Epoxides into Thiiranes: Mechanism, Stereochemical Model, and New Catalyst Design, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202113204

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202113204