在水电解中,通过四电子转移过程的析氧反应(OER)在决定能量转换效率中起着关键作用。然而其缓慢的反应动力学极大地制约了整个反应的效率,因此开发高效OER电催化剂对于实现水电解至关重要。迄今为止,人们开发了各种各样的过渡金属(TM)基材料用于催化在酸和碱性介质中的OER,并取得了实质性的进展。最近,人们在金属合金、金属硫化物/硒化物/氮化物/磷化物和金属氧化物等各种催化剂上广泛检测到了由OER引起的表面重构,主要是离子浸出或结构重建。
近日,南洋理工大学徐梽川教授,俄勒冈州立大学冯振兴教授报道了对两种ABO3钙钛矿模型,即SrSc0.5Ir0.5O3和SrCo0.5Ir0.5O3的表面重构的发生和过程进行了操控,从而一步步地阐明其结构和活性的演化。
文章要点
1)通过调节B位的热力学稳定性,控制了Sr(A位)和Sc/Co(B位)浸出的发生和顺序。研究发现,从A位浸出的Sr主要为反应产生更大的电化学表面积,而从B位进一步浸出Sc/Co会触发形成蜂窝状IrOxHy相,其本征活性得到显著提高。
2)双位金属浸出的彻底表面重构使活性相比于金红石型IrO2,提高了近两个数量级,因此重构的SrCo0.5Ir0.5O3在酸性条件下具有最佳的水氧化性能。此外,表面敏感X射线吸收分析和密度泛函(DFT)计算表明,重构的非晶态IrOxHy为蜂窝状结构。
鉴于离子浸出在电催化催化剂表面重构中的广泛应用,认为这种逐步浸出策略可以推广到其他复合催化剂上,以研究元素浸出在表面重构过程中的作用,从而更好地设计催化剂。
参考文献
Yubo Chen, et al, Lattice site–dependent metal leaching in perovskites toward a honeycomb-like water oxidation catalyst, Sci. Adv. 7, eabk1788 (2021)
DOI: 10.1126/sciadv.abk1788
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.abk1788