界面工程策略不仅可以改变材料的电子能带结构,而且能对材料的电化学性能产生有益的影响。这对环境友好的电化学氮还原反应(NRR)非常重要,因为该反应经常受到竞争性析氢反应(HER)的影响。实现在合适的电位下获得高的电流密度,并且NRR占主导,HER受到抑制,还具有挑战。为了解决这个问题,开发具有弱H吸附亲和力,从而抑制表面HER的催化剂至关重要。近日,印度纳米科学技术研究所Ramendra Sundar Dey等采用界面工程策略合成了NPG@SnS2电催化剂(NPG为立方纳米多孔金),它不仅抑制了活性位点上的HER,而且获得了49.3%的高NRR法拉第效率。
本文要点:
1)六方SnS2片与底层NPG组装在一起,其中NPG既充当导电载体又充当集电器。
2)大量的实验和DFT计算研究表明,由于电荷重新分布、Mott–Schottky效应和SnS2在NPG界面处跨接触层的带弯曲,NPG@SnS2表面Sn原子的d带中心降低,这有利于N2吸附在Sn活性位点上。
3)费米能级的上移进一步促进了这种现象,最终,与原始SnS2相比,异质结构的功函数降低,这增加了材料的导电性。
Ashmita Biswas, et al. Alteration of Electronic Band Structure via a Metal–Semiconductor Interfacial Effect Enables High Faradaic Efficiency for Electrochemical Nitrogen Fixation. ACS Nano, 2021
DOI: 10.1021/acsnano.1c08652