马克斯·普朗克煤炭研究所Benjamin List等报道，高活性的限域亚氨基二磷酰亚胺IDPi(imidodiphosphorimidate)催化剂能够对环状、脂肪族的半缩醛醚以烯醇硅烷实现对映选择性取代，因此以较高的对映选择性合成了2-位点修饰的吡咯烷、哌啶、氮杂环庚烷等。

本文要点：

（1）

作者通过这种反应方法学合成了多种天然产物。反应机理验证说明该反应的中间体是环状N-(exo-酰基)亚胺离子与手性对抗离子构成。通过计算化学揭示了过渡态，说明该反应中不对称选择性产生的原因。

参考文献

Oleg Grossmann, Rajat Maji, Miles H. Aukland, Sunggi Lee, Benjamin List, Catalytic Asymmetric Additions of Enol Silanes to in situ Generated Cyclic, Aliphatic N-Acyliminium Ions, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202115036

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202115036