ACS Catal:(PSiP)Ni催化炔烃E式半加氢
纳米技术 纳米 2021-12-14

炔烃的选择性半加氢生成(E)-烯烃具有非常大的挑战,人们希望发展基于高丰度3d过渡金属催化剂用于该反应。

有鉴于此,加拿大达尔豪斯大学Laura Turculet等报道发现双膦基硅基配体修饰的Ni-H分子催化剂(iPr-PSiPInd)NiH能够作为一个高效率的炔烃半加氢E式选择性催化剂,对广泛的双芳基炔烃、SiMe3官能团保护的端炔烃实现了E式选择性半加氢。这种炔烃的选择性半加氢反应表现了温和反应条件、在1 atm H2气氛进行催化反应,催化剂的担载量较低。

本文要点:

(1)

预催化剂(iPr-PSiPInd)NiH能够在温和反应条件(1 atm H2, 25-50 ℃, 1-2.5 mol % Ni)实现高选择性生成E式烯烃。

(2)

通过化学计量比实验研究反应的机理,发现该反应通过炔烃插入和烯烃异构实现较高的选择性。

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参考文献

Dylan J. Hale, Michael J. Ferguson, and Laura Turculet*, (PSiP)Ni-Catalyzed (E)-Selective Semihydrogenation of Alkynes with Molecular Hydrogen, ACS Catal. 2022, 12, 146–155

DOI: 10.1021/acscatal.1c04537

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c04537

 


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