JACS:光化学可逆氢原子转移催化实现C(sp3)去消旋化
纳米技术 纳米 2021-12-14

慕尼黑工业大学Thorsten Bach等报道发展了光化学3-苯基咪唑啉-2,4-二酮的去外消旋化,考察了27个底物的反应,产率为69-100 %,立体选择性达到80-99 % ee

本文要点:

(1)

该反应使用手性双芳基酮作为催化剂,该催化剂具有两个氢键位点。反应机理。通过DFT计算、自由基钟、H/D交换等实验,验证该反应通过选择性氢原子转移HAT过程。

(2)

通过氢键相互作用,底物的一种对映体结构能够与激发态的光催化剂之间形成氢键作用,随后通过与底物之间的HAT转化为产物对映手性结构。同时两种对映体与催化剂相互作用的反应速率具有巨大区别,产物分子无法与催化剂之间发生相互作用,因此产物的对映体实现富集。

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考文献

Johannes Großkopf, Manuel Plaza, Antonia Seitz, Stefan Breitenlechner, Golo Storch, and Thorsten Bach*, Photochemical Deracemization at sp3‑Hybridized Carbon Centers via a Reversible Hydrogen Atom Transfer, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c11266

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c11266


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