JACS:能量转移光催化实现肟转化为新型Beckmann重排产物
纳米技术 纳米 2021-12-15

肟类有机分子式重要的合成中间体,能够转化为一系列官能团。目前立体选择性的方式合成肟类有机分子仍具有非常高难度,因为目前大多数合成方法可能得到E和Z式产物的混合物,或者得到具有热力学优势的E型产物。

有鉴于此,哥伦比亚大学Tomislav Rovis等报道一种在温和反应条件的普适性合成方法,通过可见光能量转移EnT(visible-light-mediated energy transfer)光化学实现肟类有机分子的异构化,生成Z式芳基肟。

本文要点:

(1)

该反应能够生成Z式肟类有机分子,因此作为目前合成肟有机分子的方法学的有利补充,与现有的方法中通常得到E式肟有机分子相比,本文方法学能够得到不同区域选择性和化学选择性的产物。

(2)

本文发展了一种一锅合成方法,能够通过光化学反应进行肟有机分子异构化、Beckmann重排,该反应过程中烷基官能团比芳基官能团优先进行转移,该反应中的选择性与经典Beckmann反应恰好相反

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参考文献

Xiao Zhang and Tomislav Rovis*, Photocatalyzed Triplet Sensitization of Oximes Using Visible Light Provides a Route to Nonclassical Beckmann Rearrangement Products, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c10148

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c10148


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