不可控的锌(Zn)枝晶生长和副反应是制约Zn金属负极商业化的主要因素。
近日,北京化工大学于乐教授,南洋理工大学楼雄文教授报道了研制了一种TiOx/Zn/N掺杂的碳反蛋白石(TZNC IO)基质来调节Zn沉积。
文章要点
1)首先聚苯乙烯(PS)球通过蒸发诱导自组装方法在Ti箔上形成紧密排列的蛋白石阵列。然后,采用连续浸渍和煅烧的方法合成了TiOx/ZnO IO。在这一阶段,PS蛋白石既可以作为负载TiOx/ZnO前驱体的载体,也可以作为大孔IO结构的模板。然后,用2-甲基咪唑溶液处理TiOx/ZnO IO,将ZnO转化为沸石咪唑骨架(ZIF)粒子。在最后一步,TiOx/ZIF IO在N2气氛下经退火后可以拓扑演化为TZNC IO。
2)研究发现,无定形TiOx和Zn/N掺杂的碳可以作为亲Zn成核点来阻止寄生反应。更重要的是,高度有序的IO主体均匀了局部电流密度和电场,以稳定Zn沉积。此外,三维开放网络可以调节Zn离子通量,使其在大电流密度下具有稳定的循环性能。
3)得益于丰富的亲Zn位点和开阔的构造,可以形成粒状锌矿床。正如预期的那样,TZNC IO主体在1 mA cm-2的电流密度下保证了稳定的镀锌/剥离,并在450小时内保持长期稳定。进一步,开发的TZNC@Zn||V2O5全电池在5.0 A g-1下的循环寿命超过2000次。
参考文献
Formation of Super-assembled TiOx/Zn/N-doped Carbon Inverse Opal Towards Dendrite-Free Zn Anodes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202115649
https://doi.org/10.1002/anie.202115649