瑞典斯德哥尔摩大学Pher G. Andersson等报道一种有效的不对称汇聚氢化反应，以E/Z混合的烯酰胺作为反应物和N,P-Ir催化剂，将烯酰胺转化为手性酰胺。

本文要点：

（1）

该反应能够将烯烃异构体分子（E型和Z型）还原，以绝对性的构型选择性生成手性酰胺。该反应方法能够对三个取代基修饰的烯酰胺的E/Z混合物分子以优异的对映选择性（高达99 % ee）进行催化。

（2）

机理。通过氘代标记、反应动力学，发现该反应有两种不同的对映体汇聚反应机理。对于α-芳基烯酰胺，对C=C双键进行快速的异构化，因此实现对反应物的动力学拆分；通过控制实验，发现当α位点为烷基取代基，不会发生双键异构反应；通过竞争性反应，发现底物与催化剂的螯合式实现对映体汇聚立体选择性的主要原因；通过DFT计算，能够预测产物的绝对构型，同时对Ir催化异构化反应机理实现了更好的理解。

参考文献

Jianping Yang, Luca Massaro, Suppachai Krajangsri, Thishana Singh, Hao Su, Emanuele Silvi, Sudipta Ponra, Lars Eriksson, Mårten S. G. Ahlquist, and Pher G. Andersson*, Combined Theoretical and Experimental Studies Unravel Multiple Pathways to Convergent Asymmetric Hydrogenation of Enamides, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c09573

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c09573